正丁烷/顺酐工艺实际上是将正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来,仍以C4馏分为原料,整个流程包括顺酐生产、马来酸加氢及1,4-丁er醇精制。该工艺只需要经过加氢和精制就能得到1,4-丁er醇,不需酯化工序,缩短了整个流程,减少了设备台数,相应降低了投资和操作维修费用,对顺酐纯度要求比较低。该工艺中催化剂的选择性高,使用寿命长,不需要更换催化剂,副产物生成量少,几乎能使顺酐全部转化为1,4-丁er醇,在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改,也可生产四氢fu喃和γ-丁内酯。
1,4-丁炔二醇(1,4-butanediol,简称BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料,可生成多种衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可广泛应用于PBT塑料、氨纶、聚氨酯、制药、化妆品等领域。
由于技术壁垒较高和原料来源有限,全球BDO生产相对集中。2011年,全球BDO产能主要分布在亚洲、美国和欧洲,其中亚洲BDO产能占比高达56.6%。
中国BDO产业是在引进国外技术的基础上发展起来的。2006-2011年,中国BDO产能增长迅速,年均复合增长率达27.6%。随着中国BDO产能的快速增长,中国BDO对外依存度逐步下降。2011年,中国BDO需求量约为43万吨,产量约37万吨,对外依存度降至14%左右。2012年,中国约有37万吨的BDO产能集中投产,随着新增产能的逐步释放,预计2013年中国BDO市场将会出现产能过剩的局面。
利用BDO现有装置联产或增产丙炔醇和1,4-丁烯二醇是值得关注的方向,见图2。丙炔醇(Propargyl alcohol,简称PA)是广泛用作医yao和农yao中间体,用于制备电镀行业的镀镍光亮剂、钢铁行业的除锈剂和石油开采行业油气井中的酸化缓蚀剂。随着其下游众多应用产品不断被开发出来,丙炔醇的市场需求正持续增长。目前丙炔醇的工业生产方法只有一种,即由德国化学家Reppe(雷佩)开发出的用甲醛(Formaldehyde,简称FA)与加压乙que在乙que铜触媒作用下反应主产1,4-丁炔er醇(2-Butyne-l,4-diol,简称BYD)、副产丙炔醇的生产过程,该工艺又称Reppe法或炔醛法,主产物1,4-丁炔er醇是一种重要的化工中间体,但其附加值没有丙炔醇高。炔醛法有众多改良方案,均为低压生产工艺,且以1,4-丁炔er醇作为目标产物。通过优化催化剂和反应工艺,1,4-丁炔er醇/丙炔醇比例可以调变,进一步增加装置经济效益。
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