在高压环境中,1,4-丁炔二醇(BYD)和氢气在雷尼镍催化剂的作用下反应生成1,4-丁炔二醇产品。如果在生产工艺中只对1,4-丁炔二醇作精馏提纯,不作脱离子净化处理,将会致使1,4-丁炔二醇物料中含有大量铜离子、二氧化硅等杂质,并随工艺带到高压加氢系统中。1,4-丁炔二醇提纯净化技术,概括起来主要有精馏法、吸附及离子交换树脂法、膜分离技术、超临界萃取和重结晶技术等。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产丁炔二醇,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和丁炔二醇两种产品,由于工艺条件的不同,丁炔二醇与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于丁炔二醇的生成,驻马店丁炔二醇,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
当少量14-丁炔二醇加入电镀液后,放电物增多,溶液导电能力有所增强,因此极限电流有所增大。而当14-丁炔二醇继续增加时,丁炔二醇乙氧基化物,阴极表面附近的表面活性物质进一步增多,对放电离子的阻化作用起主导作用,同时使电极表面附近离子浓度过大,丁炔二醇磺丙基醚钠盐,局部离子拥挤,其活度降低,从而导电能力下降,14-丁炔二醇,致使极限电流减小。十二烷基硫酸钠有所不同,它不参与放电反应,而由于其表面活性性质阻碍离子放电,从而随十二烷基硫酸钠浓度的增加,极限电流减小。
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